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目前芴酮制备工艺主要有三种主要方法 : 气相氧化法 、 液相氧化法和空气液相氧化法 。
空气气相氧化法原理是采用 固定床管式反应器 , 芴以气态形式同空气一道通过固态催化剂床层发生反应 , 反应物经凝华 、 精制得到芴酮 。 目前公布的空气气相氧化法有 : 芴汽化后和空气 的混合物在 V —Fe 系催化剂催化下可以得到芴酮为主的混合物 ; 芴以气态形式同空气在高于 380 oC 的固相催化剂床层 中反应 ,芴很容易发生深度氧化 , 生成各种难 以分离的杂质 。
芴的气相氧化反应是 由平行反应和连串反应组成 的发杂反应 ,反应过程 中会放出大量的热 , 不仅使反应过程不易控制 , 还会造成过度氧化 , 且反应时间常 , 反应温度高, 催化剂制备昂贵 , 相 比至下液相氧化法具有反应温度低 , 反应选择性转化率高 、 过程中不会发生不可控反应 、 反应装置简单和一次性投资低等优点 , 因此不仅适于小规模生产 , 生产灵活性也很高 。
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芴酮的制备方法:
采用酞菁钴四磺酸为催化剂, 65℃下用分子氧氧化, 芴酮选择性达 98. 5% 。用 CF 4 与 30% NaOH 水溶液, 为催化剂, 30℃下 15 分钟给出 9. 9- 二氯芴、 再经 H 2 SO 4处理, 芴酮收率为 100% 。
由上述可见, 尽管芴酮制法很多, 但近年, 空气气相氧化法与空气液相氧化法是值得重视的方法。
综上所示, 芴酮是一种用途广泛, 功能 特殊, 附加值高的 精细化工原 料。 国内芴资 源丰富, 又未形成 工业化生产, 因此进行芴酮制备方法研究, 值得有关部门引 起重视。
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对芴酮 的生成:
分光光度法 测定 离解 常数以 35%乙醇水溶液作溶剂 , 试剂配成 l0一smol/L浓度 , 试样 以 HCI和 NaOH 溶液调节 pH 值, 以 NaAc. HAc, Na2HPO. 和 NaH O. 作缓冲液, 离子强度 用饱和 NazSo4溶液控制, 试样分别 在 751型 紫外 可见分光光度计上进行不同波长的光 密度测定 , 部分数据 的吸收光 谱见 图 1, 根据 同一 波长下 , 光 密度 与 pH 值 的关系。 用 作 图法测试 离解常 数 . 不同波长测 出 的离解 常 数 极 为相 近 , 取其平 均值 . 对苯芴酮共有 四级 离解 常 数 : pK =2.14.pK2=5.86, pK 8.79。 pK. =1 1.68.
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